防腐鋼管是用管道作為運(yùn)輸工具的一種長距離輸送液體和氣體物資的輸方式,是一種專門由生產(chǎn)地向市場輸送石油、煤和化學(xué)產(chǎn)品的運(yùn)輸方式,是統(tǒng)一運(yùn)輸網(wǎng)中干線運(yùn)輸?shù)奶厥饨M成部分。有時候,氣動管也可以做到類似工作,以壓縮氣體輸送固體艙,而內(nèi)里裝著貨物。管道運(yùn)輸石油產(chǎn)品比水運(yùn)費(fèi)用高,但仍然比鐵路運(yùn)輸便宜。大部分管道都是被其所有者用來運(yùn)輸自有產(chǎn)品。管道運(yùn)輸在世界上已經(jīng)具有了140多年的歷史,在這140多年中管道建設(shè)的相關(guān)施工技術(shù)、施工機(jī)具以及防腐技術(shù)等方面的改變都很大。
管道的防腐體系
電化學(xué)防腐
電化學(xué)腐蝕的特點(diǎn)是有電流產(chǎn)生電化學(xué)腐蝕中的電流也正是由于金屬在電解質(zhì)溶液中形成了結(jié)構(gòu)與原電池相似的“腐蝕電池”而產(chǎn)生的。通常在電化學(xué)腐蝕的金屬中,腐蝕電池極小,但數(shù)量極多。金屬接觸到電解質(zhì)溶液,發(fā)生原電池效應(yīng),比較活潑的金屬原子失去電子而被氧化,腐蝕過程中有電流產(chǎn)生,叫電化學(xué)腐蝕或電化腐蝕。例如鋼鐵在潮濕空氣中,表面吸附一層薄薄的水膜,純水是弱電解質(zhì),它能電離出少量的H+和OH-同時,由于空氣里的CO2的溶解使水里的 H+增多,結(jié)果在鋼鐵表面形成了一層電解質(zhì)溶液薄膜,它跟鋼鐵的鐵和少量的碳或其它雜質(zhì)恰好構(gòu)成了原電池,因此鋼鐵制品的表面就形成了無數(shù)微小的原電池,在這些原電池里鐵是負(fù)極碳是正極這時作為負(fù)極的鐵就失去電子而被氧化:Fe-2e=Fe2+;在正極,溶液里的H+得到電子而被還原,后產(chǎn)生氫氣在碳的表面放出:2 H++2e=H2,這種腐蝕通常叫析氫腐蝕。如果鋼鐵表面的水膜酸性很弱或呈中性,在負(fù)極上也是鐵失去電子而被氧化成Fe2+,而在正極上主要是溶解于水膜里的氧氣得到電子而被還原,這種腐蝕叫吸氧腐蝕
國外已成功地將水性硅酸鋅涂料用于長輸管道的防腐,其中的應(yīng)用實(shí)例有澳大利亞Morgan-Wyalla油管長達(dá)250km,采用水性硅酸鋅為防銹涂料,效果很好。以色列、韓國采用環(huán)氧富鋅底漆代替熱噴鋅,用于地下管道防腐,亦取得良好效果。使用富鋅類涂料應(yīng)特別注意的是鋅在常溫下相對鐵是陽極,但在一定溫度范圍內(nèi)(76。7~ 104。4) ,鋅對鐵來說就變成了陰極,腐蝕發(fā)生時,鐵成為陽極首先被腐蝕掉。
涂料防腐
環(huán)氧煤瀝青防腐涂料,是以厚膜、長效和適用于嚴(yán)酷腐蝕環(huán)境條件為主要特征的一種專用系列涂料產(chǎn)品。該防腐涂料在水下管道工程中具有良好而穩(wěn)定的防腐性能,尤其是耐海水、江水的腐蝕,在國內(nèi)外作為鋼結(jié)構(gòu)的長效防腐涂料被廣泛應(yīng)用于惡劣的腐蝕環(huán)境中,它在水下鋼質(zhì)管道防腐工程中也得到了廣泛應(yīng)用。如: 1997年鎮(zhèn)江市污水截流工程敷設(shè)的DN1200和DN1400兩根總長各為800m的污水過江管道的內(nèi)外防腐(以下簡稱污水工程) 及1998年南京市大廠區(qū)飲用水源改造工程敷設(shè)的兩根DN1400,總長各為620m的過江輸水管線的外防腐(以下簡稱給水工程) 均采用了環(huán)氧煤瀝青涂料,并取得了良好的效果。 環(huán)氧煤瀝青涂料是由環(huán)氧樹脂、煤焦瀝青、顏料、溶劑、固化劑等組成, 為雙組分包裝, 一組分中有底漆和面漆, 另一組分為固化劑。它具有以下特點(diǎn):
(1)防銹性和耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕性良好。在污水工程中, 管道內(nèi)輸送的介質(zhì)為城市生活污水和工業(yè)廢水, 其化學(xué)成分非常復(fù)雜。在施工中, 管道內(nèi)防腐采用一底五油, 涂層厚度不小于420um, 按理論計(jì)算的防腐層的保護(hù)年限為20年。
(2)電絕緣性優(yōu)良, 耐離散電流、耐熱、耐溫度劇變等。環(huán)氧樹脂本身是熱塑性高分子化合物, 加入固化劑后能在幾小時內(nèi)交聯(lián)固化, 形成不熔的高分子涂層。在兩個工程中, 鋼管的外壁防腐均采用一底四布五油, 涂層厚度為600~ 900Lm, 玻璃布固化后形成類似玻璃鋼結(jié)構(gòu)的致密涂層, 從而使鋼管表面與外界電解質(zhì)有的絕緣性。
(3)物理機(jī)械性能良好, 附著力好, 漆膜堅(jiān)韌耐磨。成膜后分子結(jié)構(gòu)中的苯環(huán)上羥基已被醚化,所以質(zhì)量穩(wěn)定, 涂膜剛?cè)峤Y(jié)合, 耐磨性好。另外, 因涂膜分子中含有的極性羥基與相臨界面產(chǎn)生引力,如與金屬表面上的游離鍵起反應(yīng), 而形成牢固的化學(xué)鍵, 因而大大地加強(qiáng)了涂膜的附著力。在兩個工程的施工中, 鋼管的防腐作業(yè)現(xiàn)場與安裝地點(diǎn)相距很遠(yuǎn), 需進(jìn)行2~ 3次的吊裝和運(yùn)輸。在吊裝和運(yùn)輸過程中沒有發(fā)現(xiàn)大的損傷和剝落現(xiàn)象。
2. 環(huán)氧玻璃鱗片涂料 玻璃是一種優(yōu)良的抗化學(xué)藥品和抗老化性的無機(jī)材料。玻璃鱗片是玻璃經(jīng)1700 ℃高溫熔化再經(jīng)獨(dú)特工藝吹制而成的極薄的玻璃碎片,厚度一般為2~5μm ,片晶長度為 100~300μm。玻璃鱗片的片徑縱橫越大,涂層的抗?jié)B透性能越強(qiáng)。玻璃鱗片能把涂層分割成許多小空間,使涂層中的微裂紋、微氣泡相互分割,同時抑制了毛細(xì)管作用的滲透。玻璃鱗片的硬化收縮率只有其它材料的幾分之一到幾十分之一,這大大地提高了涂層的附著力和抗沖擊性能,抑制了涂層龜裂、剝落等缺陷。
(1)環(huán)氧玻璃鱗片涂料的特點(diǎn) 由于玻璃鱗片的化學(xué)惰性,使它具有良好的配伍性,可與氯化橡膠、氯磺化聚乙烯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧煤瀝青、酚醛環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂和乙烯酯等多種樹脂組成防腐涂料。環(huán)氧樹脂涂料本身具有良好的附著力、抗化學(xué)品性和電絕緣性等優(yōu)良性能。加入玻璃鱗片進(jìn)行優(yōu)良組合后,具有極優(yōu)良的抗介質(zhì)滲透性、優(yōu)良的耐磨損性、硬化時收縮率小,熱膨脹系數(shù)小、襯里下基體溫表粘結(jié)性好,耐溫驟變性好、施工方便,可采用噴、滾刷和抹等工藝,修補(bǔ)容易。
(2)玻璃鱗片涂料的防腐機(jī)理 涂料作為防腐層簡單的方法,就是使介質(zhì)與基體隔絕,而涂料通常存在孔隙,而介質(zhì)(水、酸、堿)等小分子的直徑一般比涂層的孔隙要小,加上這些與涂層接觸的介質(zhì)都是直線地通過,而涂層又不可能涂得很厚(否則要產(chǎn)生裂紋),一般的涂料即使可以地耐其所接觸的介質(zhì)腐蝕,但它抵擋不住介質(zhì)向基體的擴(kuò)散滲透。所以,普通的防腐涂料一般只能作為大氣防腐而不能起到襯里的作用,尤其在液相介質(zhì)和溫度較高的場合。玻璃鱗片的加入使涂料發(fā)生了二方面的變化,一是可以加工成很厚而不要擔(dān)心會發(fā)生裂紋,這是因?yàn)椴A[片把涂層分割成許多小的空間而大大地降低了涂層的收縮應(yīng)力和膨脹系數(shù);二是由于玻璃鱗片的多層平行與基體排列,使介質(zhì)擴(kuò)散滲透的路線變得彎彎曲曲,延長了介質(zhì)滲透擴(kuò)散至基體的時間。用于涂料中的玻璃鱗片具有魚鱗效應(yīng):成千上萬的鱗片交錯排列,形成涂層內(nèi)復(fù)雜曲折的滲透擴(kuò)散途徑,使得腐蝕介質(zhì)的擴(kuò)散路線變得相當(dāng)曲折變曲,很難達(dá)到基材。
3. 高固體分環(huán)氧鋁粉漆
大部分環(huán)氧樹脂涂料都是以高相對分子質(zhì)量環(huán)氧樹脂為成膜基料的,而高固體分改性環(huán)氧鋁粉漆采用的是以低相對分子質(zhì)量碳?xì)錁渲男缘某赡の?,不含瀝青致癌物,不用異氰酸酯固化,具有優(yōu)異的表面潤濕性和滲透性,涂層附著力優(yōu)異,漆膜堅(jiān)韌耐磨,與陰極保護(hù)系統(tǒng)相容性好,可以在冬季低溫時固化。涂膜中加入鋁粉,增強(qiáng)了防水耐蝕性能。 埋地鋼質(zhì)管道由于處于埋地環(huán)境,不可能進(jìn)行重涂,因此要求采用重防腐涂裝系統(tǒng),同時要與陰極保護(hù)系統(tǒng)相容。漆膜要堅(jiān)韌耐磨,不因搬運(yùn)、安裝和回填等產(chǎn)生漆膜損傷。由于受施工場地的條件限制,涂料要易于施工,好噴涂2道即可達(dá)到規(guī)定膜厚,縮短施工周期。而玻璃布增強(qiáng)的瀝青或環(huán)氧煤瀝青防銹漆,涂層系統(tǒng)高達(dá)11道工序。高固體分改性環(huán)氧鋁粉漆體積固體含量高達(dá)87%、溶劑含量僅為13%,為環(huán)保型高性能涂料。噴涂一道干膜厚度即可以達(dá)到150~350um。碳?xì)錁渲男允雇磕ぞ哂辛己玫牡捅砻嫣幚硇阅?,即使在打磨到St2~3級的鋼材表面,仍然有優(yōu)異仍然有優(yōu)異的附著力和長效耐久的防腐蝕性能,這對于埋地管道的焊縫補(bǔ)口和漆膜損傷部位的修補(bǔ)顯得特別有利。
然而,由于埋地管道要求超長期防腐20~30年,并且由于施工現(xiàn)場工期緊,工作任務(wù)大,因此推薦全面噴砂到Sa2.5,僅對補(bǔ)口處等部位做機(jī)械打磨處理。
熔結(jié)環(huán)氧粉末外涂層技術(shù)在海底管線中的應(yīng)用
在海洋石油工程中,防止材料腐蝕是一項(xiàng)重要的課題,目前主要以涂層作為防護(hù)手段。環(huán)氧粉末是一種由環(huán)氧樹脂、固化劑填料和顏料等組成的單組分、熱固性粉末涂料。熔結(jié)環(huán)氧粉末涂層具有熱固性交聯(lián)分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及與鋼的某種程度的化學(xué)鍵結(jié)合特性,作為防腐層具有優(yōu)良的性能,因此被越來越多地應(yīng)用于長距離輸送油氣管道的防腐。國外20世紀(jì)80年代就用熔結(jié)環(huán)氧粉末外涂層取代其他防腐涂層,90年代以來,在新制定的海洋工程項(xiàng)目中,管道的防腐基本都采用熔結(jié)環(huán)氧粉末外涂層技術(shù)。
1981年,英國Marather石油公司首先成功地在北海安裝了一條熔結(jié)環(huán)氧粉末和水泥配重涂層管線(直徑為762mm)近年來,隨著國內(nèi)對管道防腐重要性認(rèn)識的提高及管道防腐技術(shù)的發(fā)展,也開始采用熔結(jié)環(huán)氧粉末外涂層技術(shù)。2005年,我國杭州灣和鎮(zhèn)海海底管線項(xiàng)目的海底管線全部采用熔結(jié)環(huán)氧粉末外涂層和混凝土配重涂層管線,目前已鋪設(shè)完成并投入運(yùn)。
大量的應(yīng)用表明,熔結(jié)環(huán)氧粉末涂層是海底管道防腐的理想手段。 雙層環(huán)氧粉末外涂層的特點(diǎn): 雙層環(huán)氧粉末外涂層是采用靜電噴涂技術(shù),將環(huán)氧粉末噴射到預(yù)熱鋼管的表面,利用環(huán)氧粉末的熱固性交聯(lián)分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及與鋼的某種程度的化學(xué)鍵結(jié)合特性,使環(huán)氧粉末熔結(jié)固化反應(yīng)后形成堅(jiān)硬而致密的立體結(jié)構(gòu)防腐層。 靜電噴涂技術(shù)的基本原理是,環(huán)氧粉末由壓縮空氣輸送到噴槍前端,粉末在噴槍出口處通過高壓靜電而產(chǎn)生空氣電離層,此時粉末粒子帶有電荷,而鋼管外表面帶有相反的電荷,飛向鋼管表面的粉末粒子在靜電力和黏結(jié)力的作用下,吸附在鋼管表面,形成一層厚度均勻的涂層。
雙層環(huán)氧粉末外涂層兩種不同性能的涂層在噴涂過程中一次成膜熔結(jié)完成,其底涂層由普通環(huán)氧粉末熔結(jié)而成,主要起防腐作用;面涂層由改性環(huán)氧粉末熔結(jié)而成,主要起提高機(jī)械性能的作用因此,雙層環(huán)氧粉末外涂層既具有優(yōu)越的防腐性能,又具有良好的抗沖擊和耐磨的機(jī)械性能;同時易于施工,經(jīng)濟(jì)性也比。鋪設(shè)海底管線時,管線管的防腐層和混凝土層會受到較大剪切力的作用,如果配重層與防腐層的剪切強(qiáng)度不夠,則會出現(xiàn)配重層滑脫的現(xiàn)象。
因此,需對防腐層進(jìn)行增阻。不同類型的防腐層所采取的增阻措施是不同的。根據(jù)國外的施工經(jīng)驗(yàn)可知,石油瀝青和煤焦油瓷漆防腐層與混凝土有的相容性,配重時不需要采取增阻措施;熔結(jié)環(huán)氧粉末外涂層和三層聚乙烯涂層與混凝土之間的摩擦阻力較小,配重時需要采取相應(yīng)的增阻措施。
綜上所述,可以說, 雖然我國的防腐技術(shù)還不是很成熟,但是正在被改進(jìn)和完善。例如對于外防腐層而言,其質(zhì)量的好壞將會對管線運(yùn)營的使用壽命以及安全起著直接性的影響,這就要求我們要對高壓管線的檢測技術(shù)以及防腐技術(shù)進(jìn)行不斷的提高和改進(jìn),以此來對安全等方面加以確保。相信在不遠(yuǎn)的將來我們的管道建設(shè)方面也會取得比較輝煌的成就。